催化劑是SCR脫硝系統(tǒng)中的核心,在性能上,催化劑也是脫硝項目成敗的關鍵,其成分組成、結構、壽命及相關參數(shù)直接影響SCR系統(tǒng)的脫硝效率及運行狀況。在相同條件下,反應器中催化溶劑體積越大。NOx的脫除率越高,同時氨的逸出量也越少;在經(jīng)濟上,催化劑的初投資成本約占項目投資的20%~60%。催化劑的壽命決定著SCR系統(tǒng)的運行成本。因此,SCR的系統(tǒng)設計和催化劑的設計是密不可分的,SCR催化劑的設計是SCR脫硝技術中很關鍵的因素。
1、按原材料分
催化劑按原材料來分,目前應用于煙氣SCR工程中的催化劑大致有貴金屬型、金屬氧化物型和離子交換的沸石分子篩型三種類型。
貴金屬類催化劑:主要是Pt-Rh和Pd等貴金屬類催化劑,通常以氧化鋁等整體式陶瓷作為載體。早期設計安裝的SCR系統(tǒng)中多采用這類催化劑,其對SCR反應有較高的活性且反應溫度較低,但是缺點是對NH3有一定的氧化作用。
金屬氧化物類催化劑:廣泛應用的SCR催化劑大多是以Ti02為載體,以V205或V205-W03、V205-Mo03為活性成分;其次是氧化鐵基催化劑,以Fe203為基礎,添加CrO%、A1203、Zr02、Si02及微量的MnOx、CaO等組成,這種催化劑活性較氧化鐵基催化劑活性要低40%。通常催化劑載體主要作用是提供具有大的比表面積的做孔結構,在SCR反應中所具有的活性極小。
當采用此類催化劑時,通常以氨或尿素作為還原劑。反應機理通常是氨吸附在催化劑的表面,而NOx的吸附作用很小,在這一類催化劑中,以具有銳鈦礦結構的Ti02做載體,作為主要活性成分的催化劑在工程中應用最為廣泛,其技術發(fā)展也最為成熟,其活性溫度區(qū)間為260~410℃。在這類催化劑中通常還加入W03或Mo03。其主要作用是增加催化劑的活性和增加熱穩(wěn)定性,防止銳鈦礦的燒結和比表面積的喪失。另外W03和Mo03的加入能與S03競爭Ti02表面的堿性位,并代替它,從而限制其硫酸鹽化。在催化劑的制備過程中還加入玻璃絲、玻璃粉、硅膠等以增加強度、減少開裂,并加聚乙烯、淀粉、石蠟等有機化合物作為成型黏結劑。
沸石分子篩類催化劑:主要是采用離子交換方法制成的金屬離子交換沸石。通常采用碳氫化合物作為還原劑。所采用的沸石類型主要包括y-沸石、ZSM系列、MFI、MOR等,特別是Cu-ZSM-5,國外學者對其研究較多。這一類催化劑的特點是具有活性的溫度區(qū)間較高,最高可以達到600℃。同時,這類催化劑也是目前國外學者研究的重點,但是工業(yè)應用方面還不多。
2、按結構分類
按結構來分,催化劑分為平板式、波紋板式和蜂窩式。
平極式催化劑:非均質催化劑,以玻璃纖維和Ti02為載體,涂敷V205和W03等活性物質,其表面遭到灰分等的破壞磨損后,就不能維持原有的催化性能,催化劑再生幾乎不可能。
波紋板式催化劑:非均質催化劑,以柔軟纖維為載體,涂敷V205和W03等活性物質,催化劑表面遭到灰分等的破壞磨損后,也不能維持原有的催化性能,催化劑再生不可能。
蜂窩式催化劑:屬于均質催化劑,以Ti02、V205、W03為主要成分,催化劑本體全部是催化劑材料。因此其表面遭到灰分等的破壞磨損后,仍然能維持原有的催化性能,催化劑可以再生。
其中蜂窩式催化劑由于其具有強耐久性、高耐腐性、高可靠性、高反復利用率、低壓降等特性,得到廣泛應用;從目前已投入運行的SCR看,70%采用蜂窩式催化劑,新建機組采用蜂窩的比例也基本相當。
3、按載體材料分類
按載體材料來分,催化劑分為金屬載體催化劑和陶瓷載體催化劑。陶瓷載體催化劑耐久性強,密度輕,是采用最多的催化劑載體材料。此外,陶資載體的主要成分為董青石,高嶺土中蘊藏著豐富的董青石原料,在我國有豐富的資源,價格相對較低。
4、工作溫度分類
在工程應用中,根據(jù)所使用催化劑的催化反應溫度,SCR工藝分成高溫、中溫和低溫。一般高溫大于400℃,中溫為300~400℃,低溫小于300℃。根據(jù)選擇的催化劑種類,反應溫度可以選擇在280~420℃之間,甚至可以低到80~150℃。前者就是目前應用的常規(guī)SCR技術,后者則為目前正在研究的低溫SCR技術。低溫型催化劑已用于燃油、燃氣電廠,韓國進行了燃煤電廠的工業(yè)應用試驗。
此外,按用途分類,催化劑分為燃煤型和燃油、燃氣型。對于蜂窩式催化劑來說,燃煤和燃油、燃氣型催化劑的主要區(qū)別是蜂窩內(nèi)孔尺寸,一般燃煤大于5mm,燃油、燃氣小于4mm。例如燃煤電站SCR的煙氣量較大,污染物NOx的濃度較低,煙氣成分也比較復雜,而且氣量、煙氣流速、溫度等在運行過程中經(jīng)常發(fā)生變化;因此,為了保證系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、連續(xù)的運行,一般要求SCR催化劑至少應滿足以下幾個條件:
1)在適用的溫度范圍內(nèi),具有較高的活性。因為只有高活性,才能保證在高效反應溫度范圍內(nèi),有效地去除低濃度的NO。
2)具有較高的選擇性。由于鍋爐煙氣成分復雜,具有較高的選擇性,才能避免或降低其他不利的影響,如避免S02向S03的轉換等。
3)具有較高的抗化學性能。煙氣通常含有粉塵、重金屬、S02、HCl、Na2O、K2O、As等易使催化劑中毒的物質,因此要求催化劑具有較強的抗毒能力,化學穩(wěn)定性越高,壽命越長。
4)在較大的溫度波動下,有較好的熱穩(wěn)定性。由于煙氣的溫度變化較大,為了保證系統(tǒng)的適用性,要求催化劑能有比較寬的溫度范圍。
5)機械穩(wěn)定性好,耐沖刷磨損。
6)壓力損失低,使用壽命長。
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